本发明属于分析化学技术领域，具体涉及一种高分子材料中红磷含量的测定方法，称取一定量的样品，向样品中加入碘和衍生化试剂，在一定条件下反应，得到的衍生化产物采用GC‑MS法测定，从而测得样品中红磷的含量；衍生化试剂为乙二醇乙醚或正丁醇。红磷与碘和乙二醇乙醚反应时，通过反应得到的衍生化产物磷酸三(2‑乙氧基乙基)酯进行定性定量。红磷与碘和正丁醇反应时，通过得到的衍生化产物1‑碘丁烷和磷酸三丁酯进行定性判断，并利用磷酸三丁酯的含量进行定量分析。本发明提供的测试方法解决了现有方法假阳性风险高、无法准确测定材料中红磷含量的问题，而且该方法检出限低，可达到10mg/kg，适用性广，准确度高。