本发明提供一种醇羟基供体与活性氢供体进行光延反应的方法，所述方法具体包括如下步骤：将醇羟基供体、活性氢供体、三烃基膦试剂及偶氮二羧酸酯试剂在有机溶剂的存在下进行反应；其中，所述有机溶剂为含有8‑16个碳原子的直链或支链烷烃。本发明所述方法能够解决现有技术中光延反应存在的副产物难除、后处理三废高、产物纯度低等问题，可有效降低二羧酸肼类副产物的生成，并且目标产物更易从反应体系中分离出来，反应收率高，后处理方便，产物纯度高，对后续应用无影响，并且绿色环保。