本发明公开了一种磺化RF气凝胶微球的制备方法，包括：将间苯二酚、甲醛溶液、碳酸钠和去离子水搅拌混合均匀，加热反应，冷藏，加入苯甲酸水溶液，滴加至司班‑80的溶液中，加热搅拌反应，在司班‑80的溶液中形成凝胶小球；将司班‑80的溶液中的凝胶小球分离，然后加入乙醇交换溶剂，干燥，得到RF气凝胶微球；将RF气凝胶微球加入至二氯甲烷中，缓慢滴入氯磺酸二氯甲烷溶液，在4℃下搅拌反应，同时在反应的过程中向二氯甲烷溶液中通入氮气，并采用氢氧化钠溶液收集反应排出的气体；反应结束后干燥，得到磺化RF气凝胶微球。本发明提供的磺化RF气凝胶微球的具有优异的成型性，且磺酸基团接枝率高，分布均匀，制备的磺化RF气凝胶微球的比表面积大。