本发明提供了一种泡沫镍复合电极及其制备方法和应用，该复合电极的制备方法，包括：将钴盐溶于水中，得到前驱体溶液；向前驱体溶液中加入泡沫镍，进行水热反应，得到块体材料；将块体材料、磷酸盐置于管式炉中，磷化得到泡沫镍‑金属磷化物；配制含有镍盐和含硫有机物的电解液；将泡沫镍‑金属磷化物置于电解液，进行电沉积即制备得到复合电极；本发明制备得到的泡沫镍复合电极具有高效尿素电解辅助制氢功能；本发明制备得到的泡沫镍复合电极对HER也表现出很高的活性；此外，制备得到的复合电极在连续电解尿素27h的过程中性能无衰减，表现出很高的操作稳定性，在取代贵金属材料降低电极制备成本和处理含尿素废水方面具有很大的应用潜力。