本发明公开了一种高导电石墨烯/聚合物复合材料及制备方法，包括以下步骤：步骤1：将石墨烯粉和水性聚氨酯乳液在溶剂中充分混合均匀，得到石墨烯分散液；步骤2：将步骤1得到的石墨烯分散液，刷涂在加热的聚氨酯热溶胶网膜表面，干燥后，即可得到石墨烯/聚氨酯网膜；步骤3：将步骤2得到的石墨烯/聚氨酯网膜以石墨烯涂层面相互接触的方式对折，热压后即可得到所需复合材料。本发明得到的复合材料具有优异的导电特性以及机械柔韧性，本发明工艺流程简单，操作方便，对制备条件要求低，克服了传统熔融共混法功能粒子高填量下难以加工的难题。