本发明公开了一种生物酶扩孔碳纳米纤维电极材料的新方法，包括以下步骤：a)将聚丙烯腈、玉米秸秆多孔碳加入到N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）中并搅拌2h，然后加入β‑环糊精，继续搅拌6h后超声分散30min，得到纺丝液前驱体；b)将混合后的溶液高压静电纺丝，得到β‑环糊精掺杂的纳米纤维；c)将纳米纤维放入锥形瓶中，加入α‑淀粉酶溶液，然后放入恒温水浴锅内，保温1h~3h进行酶解；d)将酶解后的纳米纤维冷冻干燥后，依次预氧化和氮气保护碳化后，得到多孔碳纳米纤维。该方法利用β‑环糊精这种生物质作为扩孔剂，通过静电纺丝法将其掺杂入纳米纤维，通过酶水解法在纳米纤维上制造孔隙，经预氧化和碳化后制得活性碳纳米纤维，可控性强、绿色无污染、扩孔效率高。