本发明公开了一种酚醛气凝胶铷/铯特效吸附剂及其制备方法和应用，该吸附剂含有酚氧负离子基团，该基团对铷、铯离子选择性高；制备方法包括以下步骤：（1）将酚类单体、醛类单体溶于去离子水中得到透明溶液，在该溶液中加入催化剂搅拌0.5~2 h后静置得到酚醛凝胶；（2）将步骤（1）得到的酚醛凝胶浸入强碱溶液中5~24 h，使酚醛凝胶中的酚羟基官能团转变为酚氧负离子，然后用无水乙醇浸泡3~6次，最后将凝胶进行二氧化碳超临界干燥得到酚醛气凝胶铷/铯特效吸附剂。本发明制得的吸附剂具有三维多孔网络结构，比表面积大，对铷、铯的吸附量高。