本发明提供了污水中违禁物的在线监测系统和方法，所述污水中违禁物的在线监测系统包括分析仪；预处理装置过滤采集到的污水；样品池的进口连接预处理装置，出口连接第一多通道选向阀；第一泵连接第一多通道选向阀的公共端，第一多通道选向阀的端口连通多个容器；第一多通阀的端口分别连接第一多通道选向阀和第二多通阀的端口；第二多通阀的端口连接分析仪；第二多通道选项阀的端口连接多种流动相，公共端连接第一多通阀的端口；富集单元的一端连接第二多通阀，另一端连接第三多通阀；第一定量环设置在第一泵和第二多通道选项阀的公共端之间，第二定量环的两端分别连接第一多通阀的端口；第三多通阀的端口连通载液。本发明具有自动化、精确等优点。