本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种全固态电芯及其制备方法和应用。全固态电芯包括层叠交替的复合正极片和复合负极片；复合正极片包括正极片基体以及设置于所述正极片基体至少一侧表面的第一电解质层；正极片基体包括正极集流体、正极材料层和第一陶瓷层；复合负极片包括负极片包括负极片基体以及设置于所述负极片基体至少一侧表面的第二电解质层；负极片基体包括负极集流体、负极材料层和第二陶瓷层；所述第一电解质层和所述第二电解质层相连；第一电解质层的面积＝第二电解质层的面积>负极材料层的面积>正极材料层的面积。本发明的全固态电芯可有效改善安时级大容量大面积全固态硫化物电芯的循环性能、安全性及成品率。