本发明公开了一种超高交联树脂及其制备方法与应用。本发明先将苯乙烯和二乙烯基苯经悬浮聚合得到前驱体，再将前驱体在布朗斯特酸性离子液体催化剂作用下与外交联剂发生Friedel‑Crafts反应，得到具有丰富的微孔和高比表面积，并且孔径可控的超高交联树脂。本发明以布朗斯特酸性离子液体催化剂作为后交联反应的催化剂，这种离子液体催化剂表现出良好的活性、选择性及耐水性能，可反复循环使用，既避免了催化剂对环境的污染，而且大幅度降低了产品的生产成本，极具工业应用前景。本发明制得的超高交联树脂对气态VOCs具有较高吸附容量，在分离回收等废气净化领域中有广阔的应用前景。