本发明涉及全氟异丁腈中杂质组分含量的测定系统及其测定方法，属于气相色谱分析检测技术领域，定量环定量量取气体样品；六氟丙烯、五氟丙腈与七氟丙烷组分含量测定阶段：第一载气携带第一定量环中的气体样品通过第一十通阀进入第一色谱柱，将第一色谱柱中分离出来的氧气和氮气排空，脉冲放电氦离子化检测器测量分离后的六氟丙烯、五氟丙腈与七氟丙烷组分含量；氧气和氮气组分含量测定阶段：第三载气携带第二定量环中的气体样品依次通过第三色谱柱和第四色谱柱进行氧气和氮气分离，利用脉冲放电氦离子化检测器测量氧气和氮气的含量，实现了一次进样完全分离检测全氟异丁腈中的六氟丙烯、五氟丙腈、七氟丙烷、氧气与氮气组分含量，定性定量精准。