本发明公开了一种基于沉淀聚合制备羧基化交联聚苯乙烯的方法，包括以下步骤：在反应器中加入引发剂偶氮二异丁腈、聚合单体苯乙烯、交联剂二乙烯苯、功能单体丙烯酸和反应溶剂，在搅拌下升温至80~90℃后，恒温回流1~3 h，最后离心、洗涤、真空干燥，即制得羧基化交联聚苯乙烯；偶氮二异丁腈、苯乙烯、二乙烯苯、丙烯酸和反应溶剂的混合液中，偶氮二异丁腈的质量分数为0.1%‑0.5%，苯乙烯的质量分数为1~5%，二乙烯苯的质量分数为2~3%，丙烯酸的质量分数为0.5~2%。发明对苯乙烯单体用量、偶氮二异丁腈引发剂用量以及交联剂用量进行调控，通过本发明配方制备得到的微球分散性好、粒径均一，制备得到的微球根据自身需要能够赋予其更好地应用。