本发明涉及碳纳米管/聚苯乙烯纳米导电复合材料的制备方法，它以聚苯乙烯和多壁碳纳米管为复合基体，以胆酸盐为分散介质，以有机溶剂为分散剂，通过溶液法制备获得。该方法制备工艺安全、简单，反应时间大大缩短，复合材料的电阻率可以通过调节胆酸盐浓度、复合基体、聚苯乙烯基体与碳纳米管的质量比来控制；本发明方法与共混法制备碳纳米管/聚苯乙烯纳米复合材料相比，由于胆酸盐溶液能够大量、有效的分散多壁碳纳米管，因此碳纳米管在复合材料中的分散性明显改善，解决了以往碳纳米管分散效率低的问题。本发明制得的复合材料的导电性也比共混法制备的复合材料的导电性高出几个数量级，相对于纯聚苯乙烯材料，电阻率更是降低了十几个数量级。