本发明属于热电材料技术领域，涉及热电合金及其制备方法。本发明铋－碲基热电材料的制备方法其工艺步骤包括配料、熔炼快淬、粉碎和球磨、压制和机加工。通过真空熔炼法使单质合金化，熔炼温度为500～750℃，熔炼时间为10～20h；使用冷淬法，进行非晶化处理；对熔炼得到的非晶合金进行球磨，球磨时间2～20h，球料比5∶1～10∶1；所得粉末真空干燥后在真空或惰性气体保护下，进行热压或热剪切挤压处理，热压温度为350～550℃，升温速率150～500℃/小时，热压时间30～90min，压力30～150MPa。热剪切挤压温度为400～550℃，挤压比为1.2～4。本方法可制得高密度、高热电优值的半导体热电合金，材料的利用率、可加工性、产品可靠性可大大提高，生产成本显著降低，具有良好的产业前景。