本发明公开了一种巨热电势离子热电薄膜及其制备方法。将聚环氧乙烷与溶剂混合，得到聚合物溶液；将含离子液体加入到聚合物溶液中，将所得混合物浇筑于模具中烘干。本发明的薄膜及器件具有良好的柔性和断裂伸长率，合成方法简单，适用于大批量的制备。最为重要的是，所述热电薄膜在人体舒适湿度下表现出超高离子热电势，填补了当前常规湿度下高性能离子热电材料的空缺，具有优良的热电响应，实现了塞贝克系数和电导率的同时优化，不存在传统热电材料中参数耦合的难题，且同时具有优异的空气稳定性，易于加工成柔性热电器件，为热能收集‑转换‑存储提供了新的途径，对高性能巨热电势的柔性热电器件的发展具有重要意义。