本发明涉及一种纳米红磷空心球的可控制备方法，属于材料制备技术领域。本发明方法包括：制备装有工业红磷的真空密封石英管；制备纳米红磷空心球。其中，通过调节煅烧温度，保温时间和红磷的添加量，控制纳米红磷空心球的粒径，纳米红磷空心球的直径范围可调，范围在几十纳米到几百纳米之间。本发明工艺简单，合成方便；采用固相反应，反应过程不产生杂质；能耗低、可持续、时间短、成本低；产率高，易规模化，由于其空心的结构可以赋予红磷更大的比表面积、提供丰富的孔道结构并降低红磷粉体的密度，使纳米红磷空心球在多个领域展现出优异的效果，是用于红磷基复合材料的纳米红磷空心球的通用合成方法。