本发明涉及化工冶金技术领域，公开了一种利用钒铁细粉制备四氯化钒的方法。该方法包括：(1)将钒铁细粉与石油焦平铺于坩埚中，钒铁细粉与石油焦的质量比为1:4～10；(2)将刚玉坩埚置于石英反应器内，然后将石英反应器置于加热炉，通入氯气与氮气进行氯化反应，将气体产物进行冷凝、离心分离，得到粗四氯化钒；(3)将粗四氯化钒产品置于聚四氟蒸馏‑冷凝装置中并加入蒸馏水，搅拌反应；(4)在130～140℃进行一次蒸馏，冷凝产物的质量为粗四氯化钒产品质量的5～10％时，在150～160℃进行二次蒸馏，冷凝产物的质量为粗四氯化钒产品质量50～75％时，冷凝产物即为四氯化钒产品。该方法简单、除杂效率高，产品纯度高。