本发明公开了一种烷烃优先吸附微孔材料及其制备方法和在分离乙烷/乙烯、丙烷/丙烯中的应用。烷烃优先吸附微孔材料化学式为[ML₁L₂]_∞，其中：M为金属阳离子，选自Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺中的至少一种；L₁为有机配体，选自内消旋‑α,β‑二(4‑吡啶)乙二醇、2,3‑二(4‑吡啶基)‑2,3‑丁二醇中的至少一种；L₂选自以下有机配体中的至少一种：对苯二甲酸，间苯二甲酸，2,5‑噻吩二甲酸，苯环或噻吩环上的一个H或多个H分别独立被F、Cl、Br、I、CH₃、NH₂、OH、NO₂或COOH取代的对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5‑噻吩二甲酸。利用本发明的烷烃优先吸附微孔材料，可快速高效地实现烯烃烷烃的分离，制备高纯烯烃气体。