本发明公开了一种高比容多孔电极箔及其制备方法，该多孔电极箔包括铝箔基材和形成于铝箔基材至少一面上的复合氧化膜，复合氧化膜的原料包括：铝粉、铝硅合金粉末和介电常数大于6.5的阀金属氧化物粉末。由于铝硅合金的共晶温度为577℃左右，当热处理超过此温度点时，铝硅合金即开始转变为熔融态，从而促进阀金属氧化物粉末、铝粉与铝箔基材表面的熔接，确保阀金属氧化物粉末和铝粉能牢牢地固溶在铝箔基材上，使得多孔电极箔的结构更加稳定高效；当烧结铝箔经阳极氧化后，阀金属氧化物粉末会掺杂在阳极氧化生成的三氧化二铝膜层中，使形成的复合氧化膜的ε/K值显著增高，最终达到了提升多孔电极箔比容的目的。