本发明属于功能材料技术领域，具体而言，涉及一种多响应聚电解质自发电复合膜及其制备方法。聚电解质自发电复合膜由聚合物材料和吸光材料组成，聚合物中带电的水合氢离子在离子浓度差的驱动下会定向扩散而产生电能，同时，吸光材料产生丰富的光生载流子，进一步提升产电性能。将一对电极和多响应聚电解质自发电复合膜通过叠层组装得到发电机。制备所需的原材料合成技术成熟，可以大批量生产，从而有效提高制备的实用性、经济性和效率，简单易实现。由于单个发电机优异的机械柔性和可裁切的特性，发电机单元可以集成实现便携可穿戴发电体系。在自然环境中，集成光、湿气纳米发电机可以适用多种室内外真实场景，实现为小型商业用电器供电功能。