本发明提供了一种介孔复合材料及其制备方法与应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将稀土金属盐、介孔材料与醇溶液进行第一混合，固液分离后进行第一干燥，得到固体混合物；(2)将碱溶液与步骤(1)所得固体混合物进行第二混合，固液分离后进行第二干燥，得到所述介孔复合材料。本发明中利用稀土金属盐在介孔材料中与碱溶液反应生成具有氧空位的稀土氧化物，所述具有氧空位的稀土氧化物与介孔材料构成复合材料，得到的具有选择性吸附作用的介孔复合材料，本发明所述介孔复合材料具有吸附效率高、选择性强且制备方法环保的优点，可广泛用于含砷废水的处理，具有较好的应用前景。