一种中空双金属微球的制备方法，该方法包括：用氯化亚锡的盐酸溶液对聚合物微球的表面进行敏化处理；将敏化后的聚合物微球加入到银氨溶液中，滴加葡萄糖和酒石酸钾钠作为还原剂进行镀银反应，得到Ag负载的聚合物微球；将Ag负载的聚合物微球用氯化钯盐酸溶液中进行活化处理；将活化处理后的聚合物微球加入硫酸钴溶液中，滴加磷酸二氢钠或柠檬酸钠作为还原剂进行镀钴反应，得到Ag‑Co双金属负载的聚合物微球；通过高温烧蚀或溶剂刻蚀将Ag‑Co双金属负载的聚合物微球内部的聚合物微球去除，得到中空双金属微球。本发明简单可控，可得到较为均匀的双金属镀层，所制备的中空双金属微球具有较好的电磁功能作用，可作为填充料应用于电磁防护复合材料。