本发明公开了一种疏水石墨烯导电材料的制备方法，具体包括以下步骤：(1)将氧化石墨烯加入CH₃CN溶液中超声分散；(2)依次加入碱性试剂、光催化剂和氟化试剂，搅拌均匀后于光照下反应，过滤，洗涤，冷冻干燥；(3)加入去离子水中超声分散，加入水合肼，混合均匀后搅拌反应，过滤，洗涤，烘干，即得。本发明还公开了一种疏水导电柔性复合膜的制备方法，具体包括以下步骤：将疏水石墨烯导电材料加入DMF溶液中超声分散，然后加入TPU粒子溶胀，待溶胀完全后搅拌至混合均匀涂布于光滑玻璃板上，烘干，即得。本发明采用光催化条件常温常压下即可反应，反应条件温和；不破坏石墨烯共轭结构，制得的产品具有良好的疏水和导电性能。