本发明涉及唾液酸制备技术领域，具体公开一种聚唾液酸的水解工艺。该工艺包括如下步骤：(1)将聚唾液酸溶解在水中，然后加入氯化铵得待水解液，最后在密闭的反应环境以及加热、超声条件下使所述待水解液水解。(2)所述水解完成后，对得到的水解液进行脱色、除杂，然后浓缩，将得到的浓缩液冻干，即得唾液酸冻干粉。本发明的水解工艺能够在对聚唾液酸水解的同时，还能够控制水解的烈度，减少副产物的产生，提高了唾液酸的纯度。本发明的工艺使聚唾液酸的水解更加温和而且可控，并且有效地克服了强酸水解造成副产物产生的问题。