一种大气压下激光解析射频放电化学电离源，由激光器、石英玻璃管、射频电极、样品靶、样品杆、提取电极、位移平台构成。激光功率高，可直接用于解析和电离固态/液态样品。但是激光直接电离的离子化效率低，且易于产生碎片离子。本发明采用激光实现样品的加热解析样品，并将射频放电等离子体电离气化后的样品分子，提高电离效率。载气一方面起到试剂气体作用，在射频放电下产生用于化学电离的试剂离子，另一方面载气气流起到氛围保护和离子输送作用。该电离源具有常压操作简便、高灵敏、抗污染的特点，适合质谱分析固态/液态样品。