本发明提供了一种负极极片用复合材料及其制备方法和应用，所述复合材料包括内核和外壳；其中所述内核为石墨，所述外壳为硼掺杂硬碳包覆层，外壳和内核通过化学键合形成复合材料，可以提高材料的压实密度，有利于锂离子的传输，提高其材料的克容量发挥，应用于锂离子电池中，可进一步提高电池的首次效率，并且本发明所述复合材料的结构稳定性好，循环过程对材料的结构破坏作用小，结构稳定，从而可大幅提升锂离子电池的循环性能。