本发明属于有机光电技术领域，具体涉及一类聚噻吩及其制备方法与应用。本发明所提供的聚噻吩的结构式如式I所示。本发明通过将吸电子官能团氰基引入到聚噻吩的共轭主链中，从而促进了分子间的π‑π堆积，并且增强了聚合物的结晶性。本发明提供的聚噻吩，具有良好的结晶性和光电性质，以及优良的光吸收和载流子传输性能，在有机太阳电池中可实现较高的能量转换效率。更重要的是，本发明提供的聚噻吩，具有合成简单、结构易于修饰、便于衍生化合物制备等优点。基于以上优势，本发明提供的聚噻吩有望成为一类重要的有机半导体材料，用于构筑低成本、高性能、新功能的有机光伏器件。