本发明公开了一种具有高库伦效率的硬碳电极及其制备方法。硬碳被认为是钠离子电池理想的负极材料。然而，硬碳中一些固有的孔洞造成其首次库伦效率偏低，降低了钠电极的容量，影响了钠离子电池的实际应用。目前研究者主要通过控制温度尽量减少硬碳材料固有的孔洞。本发明提供的硬碳电极的固有孔洞中填充有单质硫颗粒。单质硫颗粒通过将带有硫盐的硬碳材料作为阳极进行电解得到。本发明在利用硬碳材料构造电极后，在电极中浸入硫盐后，再利用电解反应，形成填充硬碳材料中孔洞的单质硫颗粒，减小了硬碳材料中的固有孔洞对电极首次库伦效率的负面影响，从而得到了首次库伦效率高于现有硬碳材料的硬碳电极，工艺简单。