本发明涉及一种热电发电器件，特别涉及一种基于甲醇原位催化燃烧的热电发电系统，属于能源技术领域。本发明采用甲醇作为燃料，可有效提高系统的能量密度；采用催化燃烧作为热源，可提供优质稳定的热源，且相较于传统火焰燃烧，燃烧更加缓和，可有效提高系统续航能力；采用热电器件作为能量转换装置，可适用于各种使用环境，尤其是低温环境，温度越低，冷端散热效果越好，器件输出性能越好；并将催化热源与热电器件集成为一体，可减少热源与热电器件之间的热阻，提高热端导热能力。