本发明涉及一种芳香性碲喃衍生物及其制备方法与应用，芳香性碲喃衍生物的制备方法为：将邻炔基碲吩基芳香衍生物及催化剂加入至有机溶剂中，之后进行扩环反应，后经分离纯化，即得到芳香性碲喃衍生物，该芳香性碲喃衍生物应用在有机光电器件中。与现有技术相比，本发明以相应的碲吩衍生物为原料，经一步扩环制备得到芳香性碲喃衍生物，该方法可以有效避免反应过程中碲碳键的断裂，具有步骤少、操作简单、产率高和易分离等优点。