本发明涉及一种具有梯度结构的镍－硫活性析氢阴极及其制备方法，它是在基底金属表面首先电沉积一薄层金属镍，然后从含有镍离子和含硫化合物的溶液中，通过电流阶跃的方法控制沉积过程中电流密度由高到低变化，从含有镍离子和含硫化合物的溶液中，在普通铁阴极表面电化学沉积得到 镍－硫合金沉积层，所制备的电沉积层在组成上具有梯度结构，即从基底金属到沉积层表面，硫原子的含量逐渐增加，而镍原子的含量逐渐减少。这种镍－硫活性析氢阴极，一方面电沉积层表面大量的硫原子保证了所制备的活性阴极具有优良的析氢活性，另一方面镍－硫组分的连续变化使得活性沉积层与基底金属之间拥有牢固的结合力，性能稳定，耐腐蚀，使用寿命长。