本发明涉及质谱分析仪器，具体说是一种用于液体样品检测的基于表面声波电离和大气压光电离的复合电离源。质谱进样口反吹气直接进入电离室腔体，于电离室腔体壁上设置有出气口，用以调节电离室内气流。微量注射泵用来调节液体样品的进样量，推斥电极上施加有直流电压。液体样品经面声波雾化，在面声波和真空紫外光作用下发生电离后，在推斥电压和气流共同作用下传输进入大气压质谱进行分析。本发明的复合电离源可直接雾化电离液态样品中的化合物，提高被分析化合物的电离效率，提高了检测灵敏度，提高电离源的稳定性。该复合电离源可用于具有复杂基质的少量液体样品中挥发性有机物及唾液、尿液、血液等中微量毒品的高灵敏检测。