本发明涉及废物回收利用技术领域，特别是一种运用电解法从无铅焊锡废料中回收锡和银的方法。本发明的目的是针对现有的采用浸酸法对锡银合金废料中的锡、银的回收利用所存在的成本高、回收率低、技术要求严、操作复杂的不足之处，提供一种成本低、回收率高、技术要求不严、操作简便的采用电解法从无铅焊锡废料中回收锡和银的方法。本发明的制备方法为：将锡银合金粉末或小块熔融后，浇铸成锡银合金块，用纯锡块接在电源的负极，将锡银合金块接在电源正极，两极放入装有离子交换膜的电解槽，加入电解液通电即开始电解，正极上的合金溶解而负极析出纯锡；从负极上取下析出的纯锡，经水洗，熔融浇铸成锭，电解液过滤后得到的纯银，熔融浇铸成锭。