本发明公开了一种锂电池用4.5μm超薄铜箔制备方法及其制备系统，包含以下步骤：制备电解液；在制备的电解液中加入添加剂，添加剂包含纤维素、聚乙二醇、硫脲类化合物和整平剂；将加入添加剂的电解液过滤并送入电解槽进行电解生箔，纤维素包含羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的一种或多种的结合，硫脲类化合物采用2‑巯基乙烷磺酸钠盐和2‑丙烯基硫脲中的一种或两种，整平剂采用聚乙烯亚胺和9‑苯基吖啶中的一种或两种。本发明仅仅使用少量的添加剂即可实现4.5μm超薄铜箔的制备，减少了成品铜箔中的有机物，提高了铜箔的内在性能。